La tranquila vida de Chuck Bartowski, un “friki” que trabaja en una tienda de electrónica llamada Compra más (Buy More) como reparador de ordenadores y servicios técnicos en general, cambia radicalmente cuando el día de su cumpleaños recibe un email enviado por Bryce Larkin, un antiguo amigo de la universidad. Al abrirlo, Chuck activa un programa que provoca la descarga en su cerebro de una base de datos con secretos del gobierno.
Dado que el Ordenador que contenía inicialmente esa información secreta (Intersect) es destruido, Bartowski se convierte en la fuente de información más importante de su país. Por ello, tanto la CIA como la NSA envía a sendos agentes, Sarah Walker y John Casey, para encargarse de su protección y, de paso, utilizar los flashes del chico para llevar a cabo misiones contra terroristas y demás amenazas.
2 Chuck contra el helicóptero
Chuck, quien todavía no ha asimilado el haberse convertido en una importante “herramienta” al servicio de su país, ve un atisbo de esperanza para regresar a su anterior vida cuando aparece en escena un doctor que afirma poder sacar el Intersect de su cabeza. Sin embargo éste es asesinado y, debido a la desconfianza y a la tensión existente entre los agentes Sarah Walker y John Casey, que se culpan mutuamente de la muerte del médico, deriva en una lucha para Chuck elija con cual de las dos agencias prefiere trabajar.
3 Chuck contra el tango
Por el momento Chuck ha podido compaginar su vida normal con la de “Intersect”. Ni su mejor amigo, Morgan Grimes, ni su hermana Ellie, con la que convive, sospechan nada acerca de su nuevo trabajo ni de las verdaderas identidades de Sarah (que se hace pasar por novia de Chuck) ni de Casey, que trabaja en el Compra Más.
Sin embargo, todo se complica un poco cuando a Chuck le asignan su primera misión: debe acompañar a Sarah a una importante subasta haciéndose pasar por su pareja y asumiendo el rol de “Charles Carlmichael” – su identidad de espía -, a fin de poder identificar a un grupo terrorista denominado “La Ciudad”.
4 Chuck contra el Wookie
Esta vez Chuck deberá ayudar a sus compañeros a robar un diamante de gran valor que se planea usar para fundar un grupo terrorista afgano. Al grupo se une Karina, otra agente del gobierno a la que le gusta hacer las cosas a su manera sin importarle las consecuencias.
La tensión entre Chuck y Sarah aumenta debido a la atracción que va surgiendo entre ambos. Pero la cosa se enfría un poco cuando Chuck descubre que Sarah y Bryce Larkin eran pareja, y que ella le mintió al respecto.
5 Chuck contra el langostino caliente
Casualmente, Chuck identifica a una espía china y da aviso a sus compañeros, malinterpretando la información del “Intersect” y comunicándoles que está en una misión de asesinato. Sin embargo, lo único que busca la mujer es rescatar a su hermano, secuestrado por la tríada.
Al descubrir este dato, tanto Sarah como Casey reciben instrucciones de no involucrarse. Sin embargo, Chuck desobedece e intenta ayudar a la espía.
6 Chuck contra la tormenta de arena
Chuck identifica a un agente del gobierno que se encuentra en busca y captura. Al parecer, se trata de un joven de gran inteligencia que fue reclutado cuando apenas era un adolescente. Chuck enseguida se ve reflejado en él, y por ello decide ayudarle a esconderse y poder empezar una vida “normal”.
Sin embargo el joven parece tener otros planes: quiere venganza.
7 Chuck contra el alma gemela
Chuck debe volver a la universidad de Standford para ayudar al profesor que le expulsó acusándole de copiar un examen. Resulta que se trata de un “reclutador” de la CIA y posee información que no debe caer en malas manos.
Una vez allí, Chuck descubre la verdad sobre su expulsión y sobre su antiguo compañero Bryce Larkin, agente de la CIA y persona que le envió el email con el “Intersec”.
8 Chuck contra la verdad
Ellie Bartowski, médico y hermana del protagonista, asiste en la calle a un hombre malherido al que Chuck identifica como programador de un proyecto nuclear denominado “Sanctuary”, y que está siendo perseguido por un científico que pretende hacerse con los códigos que le den acceso a dicho programa. Para lograr tal fin, se vale de una sustancia venenosa que provoca que sus víctimas digan la verdad ante cualquier pregunta.
Tanto Chuck, Sarah, Casey y Ellie terminan bajo los efectos de “la verdad” estando a punto de morir. El poner a su hermana en peligro y que Sarah le manifieste que no existen posibilidades de estar juntos algún día, provoca que Chuck se replantee su vida y decida pedirle una cita a Lou (Rachel Bilson), una joven a la que conoce en el Compra Más.
9 Chuck contra el duro salami exportado
Cuando la relación entre Chuck y Lou parece ir viento en popa, entra en escena el ex novio de ésta, que resulta ser un peligroso traficante de armas. Sarah y Casey reciben la misión de investigarlo, para lo cual necesitan que Chuck averigüe mediante el Intersect todo lo que pueda sobre él. Esto creará que las cosas con Lou se compliquen bastante, sobre todo cuando existe la posibilidad de que ella misma esté involucrada en el contrabando.
Finalmente Sarah y Chuck interceptan la carga, que contiene una potente bomba activada y lista para explotar. Debido a la imposibilidad de escapar a tiempo, Sarah decide mostrar sus verdaderos sentimientos y besa a Chuck. Sin embargo, cuando el contador llega a cero no se produce explosión alguna, sino que se abre un compartimento donde aparece nada menos que Bryce Larkin (agente de la CIA que envió el Intersect a Chuck y que se creía muerto).
10 Chuck contra némesis
Bryce Larkin cuenta como sobrevivió y como fue secuestrado por un grupo que busca el Intersect. El grupo debe ayudarle a deshacerse de sus perseguidores y así mantener a salvo la identidad de Chuck.
Éste, por su parte, ve como sus esperanzas con Sarah se desvanecen, pues Bryce quiere volver con ella.
11 Chuck vs the crown victoria
Esta vez el grupo deberá enfrentarse a un falsificador internacional, y Chuck y Sarah volverán a hacerse pasar por pareja. Las cosas están muy tensas entre ambos y Sarah parece haber decidido que su relación debe basarse única y exclusivamente en el trabajo, mostrándose muy fría con su compañero.
Por su parte, Casey recibe una llamada de sus superiores: el nuevo ordenador Intersect está casi listo y Chuck no será ya necesario, así que debe estar listo para eliminarlo en cuanto reciba la orden.
12 Chuck contra la amante de debajo de la tapadera
Chuck tiene un flash sobre una antigua novia de Casey, Elsa, que se supone estaba muerta. Parece estar relacionada con un grupo de criminales que se han reunido en Los Ángeles para llevar a cabo algún plan.
Posteriormente, Chuck descubre que Elsa trabaja para el servicio secreto francés, y la ayudarán en su misión.
13 Chuck contra la aguja
Chuck descubre un micrófono en el Compra Más que no parece pertenecer a la CIA ni a la NSA. Sarah y Casey deben averiguar su procedencia y capturar a quien está detrás de la vigilancia, pues es posible que hayan identificado a Chuck como el “Intersect”. Y por eso mismo, tanto la CIA como la NSA deciden evacuarlo y llevarlo a unas instalaciones secretas, sin posibilidad de que regrese nunca. Aunque Casey sabe lo que realmente harán con él, decide ayudar a Sarah para localizar y eliminar la amenaza antes de que la evacuación se lleve a cabo.
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